Noteikums Markovnikova V. V. Būtība un piemēri
Ķīmiskajās reakcijās iznīcināšanas vietā dubultāsaites alkēnos un triple alkīnos var pievienot dažādas daļiņas. Kādi ir likumi, kas regulē šo procesu? Krievijas zinātnieks VV Markovnikov pētīja etilēna asimetrisko homologu uzvedību hidrolidēšanā un mitrināšanas procesā. Viņš atklāja, ka reakcijas mehānisms ir atkarīgs no tā, cik daudz ūdeņraža saistās ar oglekli dubultsajūtā. Zinātnieka izvirzītais hipotēze tika apstiprināta pēc atklājumiem atomu struktūrā. Markovņikova likums noteica pamatu zinātniskas teorijas izveidošanai, kas ir praktiski pielietojama. Tas ļauj racionālāk organizēt polimēru, smērvielu, spirtu ražošanu.
Markovņikova noteikums
Krievu zinātnieks savā darbā daudz laikakas veltīts asimetrisko reaģentu pievienošanas nesaturētiem ogļūdeņražiem mehānismam. Savā rakstā, kas vācu valodā tika publicēts 1870. gadā, V. Markovņikovs pievērsa zinātniskās kopienas uzmanību ūdeņraža halogenīdu mijiedarbības selektivitātei ar oglekļa atomiem, kas atrodas dubultās saitēs nesimetriski alkēniem. Krievijas pētnieks minēja datus, kurus viņš eksperimentāli bija ieguvis savā laboratorijā. Markovnikov rakstīja, ka halogēns obligāti pievienojas oglekļa atomam, kurā ir vismazākais ūdeņraža atomu skaits. Zinātnes darba lielā popularitāte tika iegūta 20. gadsimta sākumā. Viņa ierosinātās mijiedarbības mehānisma hipotēzi sauca par Markovņikova likumu.
Bioloģiskā zinātnieka dzīve un darbs
- saņēma ciklobutāndikarboksilskābi;
- izpētīja Kaukāza eļļu un atklāja tajā īpašas kompozīcijas organiskās vielas - nafti;
- noteica savienojumu ar sazarotu un taisnainu ķēžu kušanas temperatūras starpību;
- pierādījusi taukskābju izomerismu.
Zinātnes darbi ievērojami veicināja vietējo ķīmijas zinātņu un rūpniecības attīstību.
Markovņikova izvirzītās hipotēzes būtība
Zinātnieks vairākus gadus veltījis reakciju izpēteistiprinājums reaģentiem, nepiesātinātiem ogļūdeņražiem ar vienu divkāršo saiti (alkēnus). Viņš norādīja, ka, ja klāt savienojumos ir ūdeņraža atoms, tad tas tiek nosūtīts uz oglekļa atoma, kas satur vairāk daļiņu uz minēto sugu. Anija pievienojas blakus esošajam ogleklim. Tas ir Markovņikova likums, tā būtība. Zinātniskā ģēnijs prognozēt uzvedību daļiņas, kuras struktūrā tajā laikā nav bijuši ļoti skaidrs. Saskaņā ar noteikumu, uz etilēnu ogļūdeņradis savieno saliktas materiāliem, kuru sastāvu HX, kur X ir:
- halogēna atoms;
- hidroksilgrupa;
- skābs sērskābes atlikums;
- citas daļiņas.
Markovņikova valdīšanas mūsdienu skanējumsformulējums zinātnieks atšķiras no: ūdeņraža atoma no NH molekulām piestiprināmu alkānu ir vērsta uz oglekļa dubultsaiti pie ka jau satur vairākus ūdeņraža, un X ir daļiņa iet uz vismazāko hidrogenēta atoma.
Elektrofilisko daļiņu piestiprināšanas mehānisms
Apsveriet ķīmisko transformāciju veidus, kuros tiek piemērots Markovņikova noteikums. Piemēri:
- Papildu reakcija ar propēna hidrohlorīdu. Mijiedarbības laikā starp daļiņām dubultā saite sadala. Hlora anijons tiek nosūtīts uz mazāk hidrogenētu oglekli, kas bija dubultā saite. Ūdeņradis mijiedarbojas ar visvairāk hidrogenētajiem šiem atomiem. 2-hlorpropana formas.
- Ūdens molekulas pievienošanas reakcijā hidroksilam no tā sastāva ir piemērota mazāk hidrogenēta oglekļa. Ūdeņradis ir pievienots visvairāk hidrogenētajam atomam ar dubultu saiti.
Ierosinātajiem ir izņēmumiMarkovņikova noteikums tajās reakcijās, kur reaģenti ir alkēni, kur divkāršās saites oglekļa jau ir vairākas elektroģigatīvas grupas. Tas daļēji izvēlas elektronu blīvumu, uz kuru parasti piesaista pozitīvi lādētu ūdeņradi. Noteikums netika novērots arī reakcijās pa radikālu, nevis elektrofilisku mehānismu (Harisha efekts). Šie izņēmumi nenovērš no godalgas, ko noteicis izcilais krievu ķīmiķis V. V. Markovņikovs.
